康熙十二年（1673年）癸丑科一甲三名進(jìn)士（探花），授編修，選右中允。官至吏部侍郎，時人評為“文行兼優(yōu)”。后與刑部侍郎綏色克同赴陜西，審理糧鹽道受賄案，擬罪失當(dāng)，貶詹事。后擢內(nèi)閣學(xué)士。

　　康熙十四年（1675年），徐秉義典試浙江，一時知名之士咸登科焉，號能得人。

　　康熙二十八年（1689年）四月，都察院左副都御史許三禮彈劾徐乾學(xué)結(jié)黨營私，爭權(quán)奪利，并縱容子侄貪贓受賄，廣占田產(chǎn)。但對徐秉義，許三禮則說他“文行兼優(yōu)”，向朝廷懇切舉薦，希望能夠加以重用。康熙三十三年（1694年）三月三日，徐秉義、錢陸燦、孫旸、盛符升、徐乾學(xué)、尤侗、何棒、黃與堅、王日藻、許纘曾、周金然、秦松齡等十二位老耆聚飲修禊于遂園，宮廷畫家禹之鼎繪《逐園耆年楔飲圖》。

　　康熙三十六年（1697年），擢少詹事，日講起居住官?？滴跞四?，升任詹事。

　　康熙三十九年（1700年），任殿試讀卷官。

　　康熙四十一年（1702年）出任順天鄉(xiāng)試主考官。后，徐秉義告假還鄉(xiāng)。

　　康熙四十四年（1705年），圣祖南巡時，徐秉義陪同游園，御賜“恭謹(jǐn)老成”匾。

　　康熙五十年（1711年），卒。